偶氮二甲酸二乙酯

生产方法

1.1,2-二(乙氧羰基)肼经硝酸氧化而得。
2. 注意里制备偶氮二羧酸二乙醋时应避免过热,蒸馏时应有防护,使用热浴时,不能用电热罩。用硝酸氧化时,由于有大量氧化氮逸出,此步操作及后续工作都应在良好通风橱内进行。在装有机械搅拌器、二个滴液漏斗和温度计的四颈烧瓶中加入75克(1.5摩尔)]100%水合肼(或88.5克85%水合肼)和750毫升95%乙醇,用冰浴冷却,当溶液温度降至10℃ ,在搅拌下滴加326克(3摩尔)氯甲酸乙醋,保持温度在15-20℃。待半量氯甲酸乙醋加入后,将159克(1.5摩尔)碳酸钠溶于750毫升水的 溶液与剩余的氯甲酸乙醋同时滴入反应液,控制加料速度,使温度不超过20℃,并使氯甲酸乙醋稍提前加完以保持其始终过量。在此过程中有沉淀生成.然后用200毫升水冲洗瓶壁,继续搅拌30分钟.滤集沉淀,用1升冷水很好洗涤,80℃真空干燥,得到215-225克亚脐基二甲酸二乙醋(81一85%), 在装有机械搅拌器、气体导出管和温度计的三颈烧瓶中加入200克(1.135摩尔)亚麟基二甲酸二乙醋和125毫升70%硝酸,在冰浴中冷却,当溶液温度降至5℃时,加入用冰预冷的220毫升发烟硝酸(90-95%),保持反应温度在0一5℃,搅拌2小时。然后小心地将反应物倒入盛有500克冰、.500毫升冰水和100毫升二甲烷的烧杯中,为预防烧杯意外地破碎,应将其置于金属盆内。冰块熔化后,小心地将溶液转入分液漏斗,分出有机层,酸水层用
3 X100毫升二氯甲烷萃取。合并有机层,用
2 x100毫升冰水洗涤,然后与用冰预冷的500毫升10%碳酸氢钾溶液一起搅拌10分钟,分出有机层,用100毫尹冰.水洗涤。用少量无水硫酸镁迅速于燥,过滤,无水硫酸镁干燥过液。注意后面的蒸馏操作应很好防护。在蒸汽浴上减压蒸出二氯甲烷,残余物置油浴中迅速减压(1-5mm)蒸出,油浴温度逐渐地从75℃升高130℃。粗馏物通过填装玻璃环胜短柱进行减压分馏,蒸出少量前馏份后,收集93一95℃/
5 mm馏份为产品,重
1 38一158克(70一80%),在6℃凝固。

用途

1.有机合成中间体。
2.与胺、芳香族化合物、烯、醛、酮及烯酮等加成以制备多种衍生物。双烯合成的亲双烯体。

  1.1 产品标识符
    : 偶氮二甲酸二乙酯 溶液
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    DEAD
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    易燃液体 (类别3)
    自反应物质 (C 型)
    若适用，该化学品满足《危险化学品安全管理条例》（2002年1月9号国务院通过）的要求。

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模块 16. 其他信息
    第3节提及的危险代码和风险代码的文字说明
    Acute Tox.        急性毒性    
    Aquatic Acute        急性水生毒性    
    Asp. Tox.        吸入危险    
    Eye Irrit.        眼刺激    
    Flam. Liq.        易燃液体    
    H225        高度易燃液体和蒸气    
    H240        加热可能爆炸。    
    H304        吞咽并进入呼吸道可能致命。    
    H315        造成皮肤刺激。    
    H319        造成严重眼刺激。    
    H332        吸入有害。    
    H335        可能引起呼吸道刺激。    
    H336        可能引起昏睡或眩晕。    
    H361        怀疑对生育能力或胎儿造成伤害。    
    H401        对水生生物有毒。    
    Repr.        致畸性    
    Self-react.        自反应物质    
    Skin Irrit.        皮肤刺激    
    STOT SE        特异性靶器官系统毒性（一次接触）    
    进一步信息
    版权所有：2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
    上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
    确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
    参见发票或包装条的反面。
    急性毒性, 吸入 (类别5)
    皮肤刺激 (类别2)
    眼刺激 (类别2A)
    致畸性 (类别2)
    特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
    吸入危险 (类别1)
    急性水生毒性 (类别2)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H226        易燃液体和蒸气    
    H242        加热可能起火。    
    H304        吞咽并进入呼吸道可能致命。    
    H315        造成皮肤刺激。    
    H319        造成严重眼刺激。    
    H333        吸入可能有害。    
    H335        可能引起呼吸道刺激。    
    H336        可能引起昏睡或眩晕。    
    H361        怀疑对生育能力或胎儿造成伤害。    
    H401        对水生生物有毒。    
    警告申明
    预防
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P220        保持远离/贮存处远离服装可燃材料。    
    P233        保持容器密闭。    
    P234        只可存放于原装容器内。    
    P240        容器和接收设备接地/等势连接。    
    P241        使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。    
    P242        只能使用不产生火花的工具。    
    P243        采取防止静电放电的措施。    
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    措施
    P301 + P310        如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。    
    P303 + P361 + P353        如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/    
    淋浴。
    P304 + P340        如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
    P308 + P313        如接触到或有疑虑：求医/ 就诊。    
    P321        具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。    
    P331        不要诱发呕吐。    
    P332 + P313        如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。    
    P337 + P313        如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.    
    P362        脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。    
    P370 + P378        火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    储存
    P403 + P233        存放于通风良的地方。 保持容器密闭。    
    P403 + P235        存放在通风良好的地方。保持低温。    
    P405        存放处须加锁。    
    P411        贮存温度不超过 .? °C/ .? °F。    
    P420        远离其他材料存放。    
    处理
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
  3.2 混合物
    : DEAD
    别名
    : C6H10N2O4
    分子式
    : 174.15 g/mol
    分子量
    组分        分类        浓度或浓度范围    
    Toluene
    CAS 号        108-88-3        Flam. Liq. 2; Skin Irrit. 2; Repr. 50 - 100 %    
    EC-编号        203-625-9        2; STOT SE 3; Asp. Tox. 1;    
    索引编号        601-021-00-3        Aquatic Acute 2; H225, H304,    
    H315, H336, H361, H401
    Diethyl azodiformate
    CAS 号        1972-28-7        Self-react. A; Acute Tox. 4;        30 - 50 %    
    EC-编号        217-821-7        Skin Irrit. 2; Eye Irrit. 2A;    
    STOT SE 3; H240, H315,
    H319, H332, H335
    如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

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模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
    肺部刺激, 胸痛, 肺水肿, 甲苯吸入研究显示动物阴茎、包皮、阴囊过敏和溃疡。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

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模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氮氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
    将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
  6.2 环境保护措施
    在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
    防止排放到周围环境中。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
    切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。切勿靠近热源和火源。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
    建议的贮存温度： 2 - 8 °C
  7.3 特定用途
    无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    组分        CAS 号        值        容许浓度        基准    
    Toluene        108-88-3        PC-        50 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    备注        皮    
    PC-        100 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
    皮
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
    （EN
    14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 液体
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    无数据资料
    f) 起始沸点和沸程
    116 - 117 °C 在 1,013 hPa
    g) 闪点
    41 °C - 闭杯
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸汽压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    0.956 g/cm3
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应的可能性
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。
  10.5 不兼容的材料
    强碱, 强氧化剂, 强酸, 强还原剂
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    3 - 第3组：未被分类为对人类致癌 (Toluene)
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。 蒸气可引起睡意和眩昏。    
    摄入        如服入是有害的。 如果服入有呼吸危害-能进入肺部并引起损伤。    
    皮肤        如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。    
    眼睛        造成严重眼刺激。    
    接触后的征兆和症状
    肺部刺激, 胸痛, 肺水肿, 甲苯吸入研究显示动物阴茎、包皮、阴囊过敏和溃疡。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久存留性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物蓄积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    对水生生物有毒。

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模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
    受污染的容器和包装
    作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 3379        国际海运危规: 3379        国际空运危规: 3379    
  14.2 联合国（UN）规定的名称
    欧洲陆运危规: DESENSITIZED EXPLOSIVE, LIQUID, N.O.S. (Diethyl Azodicarboxylate 40% solution in
    toluene) (Diethyl azodiformate, Toluene)
    国际海运危规: DESENSITIZED EXPLOSIVE, LIQUID, N.O.S. (Diethyl Azodicarboxylate 40% solution in
    toluene) (Diethyl azodiformate, Toluene)
    国际空运危规: Desensitized explosive, liquid, n.o.s. (Diethyl Azodicarboxylate 40% solution in toluene)
    (Diethyl azodiformate, Toluene)
    客运飞机: 不允许运输
    货运飞机: 不允许运输
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 3        国际海运危规: 3        国际空运危规: 3    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: I        国际海运危规: I        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规 海运污染物: 否        国际空运危规: 否    
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A