甲基锂

生产方法

在一个装有磁力搅拌器，气体导入管和干冰冷凝管的1刃的三颈瓶中，放入800毫升无水乙醚和托克(2.3克原子)锉丝，在连续搅拌下4一5小时内向反应瓶内蒸入100克(1.05摩尔)嗅甲烷，然后将此混合物搅拌1小时。在氮气流中放置过夜以使不溶物沉淀，在氮气中将上层清液转移到干燥的有橡皮盖的贮液管或容器中

用途

用途碱性试剂和还原剂。用于丙二烯合成。a一轻酮转变成顺式二醇，从梭酸制酮。分解醋酸醋。使烯醇乙酸醋成烯醇负离子制a一溴代酮或a，一不饱和酮。合成螺戊烷。从丫一酮酸醋制日一二酮。与日、丫一不饱和酸反应成醋a芳香醛酮的甲基化一还.原。烯基砜的锉化。甲基锂可以对多种官能团进行甲基化，可以脱除保护基团，合成其它甲基化有机金属试剂，可以作为碱以及还原过渡金属等。溶剂和卤素对用到非溶剂化的甲基锂的反应有很大的影响。加成反应与甲基格氏试剂相比，甲基锂与环烃、杂环以及脂肪族化合物的1,2-加成反应有不同的选择性。与酮的亲核加成由于螯合反应而有高的非对映选择性 (
式1)。另外，这个反应的立体选择性也受其它一些Lewis酸的影响。把有机锂转化为有机钛、有机铈或者有机锌后会提高其立体选择性。例如，将甲基锂转化为手性钛与苯甲醛发生1,2-加成，产物ee值达到99% (
式2)。用酸和酯作用经常会得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷处理这个反应将会得到更好的结果。对于用烷氧羰基和苯甲酰基保护的二级酰肼来说，甲基锂是一个很好的脱酰基试剂。将甲基锂与溴化锂共同与甲硅烷基酮在
0 oC作用，会高立体选择性地得到甲硅烷基烯醇醚 (
式3)。腈、亚胺以及唑烷都可以作为碳氮不饱和键的1,2-加成的底物。例如，在异丙基苯/THF中，甲基锂与保护的氰醇加成，水解后得到很高产率的甲基甾族酮。而四嗪、吡嗪等芳香杂环的加成反应就很难进行。芳香亚胺可以在具有C
2 对称性的三级二胺的催化下，与甲基锂发生对映选择性的加成 (
式4)。其它反应 甲基锂可以与邻烯丙基苯甲酰胺成环生成萘酚衍生物 (
式5)。甲基锂使环丙基衍生物的偕二溴化物发生重排得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基锂还可以与偕二溴代环丁烷作用，脱除溴重排得到亚烷基环丙烷 (
式6)。

---

模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 甲基锂 溶液
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    Lithium methanide
    MeLi
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
    (Methyllithium, Diethyl ether)
    国际海运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE
    (Methyllithium, Diethyl ether)
    国际空运危规: Organometallic substance, liquid, pyrophoric, water-reactive (Methyllithium, Diethyl ether)
    客运飞机: 不允许运输
    货运飞机: 不允许运输
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 4.2 (4.3)        国际海运危规: 4.2 (4.3)        国际空运危规: 4.2 (4.3)    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: I        国际海运危规: I        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物（是/否）: 否
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料
    Skin Corr.        皮肤腐蚀    
    STOT SE        特异性靶器官系统毒性（一次接触）    
    Water-react        遇水放出易燃气体的物质    
    进一步信息
    上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
    确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
    参见发票或包装条的反面。
  2.1 GHS-分类
    易燃液体 (类别 2)
    自燃液体 (类别 1)
    遇水放出易燃气体的物质 (类别 1)
    急性毒性, 经口 (类别 4)
    急性毒性, 吸入 (类别 5)
    皮肤腐蚀 (类别 1B)
    严重眼睛损伤 (类别 1)
    特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H225        高度易燃液体和蒸气    
    H250        暴露在空气中会自燃。    
    H260        遇水放出可自燃的易燃气体。    
    H302        吞咽有害。    
    H314        造成严重皮肤灼伤和眼损伤。    
    H333        吸入可能有害。    
    H336        可能引起昏睡或眩晕。    
    警告申明
    预防措施
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P222        不允许接触空气。    
    P223        因会发生剧烈反应和可能发生闪燃，需避免任何与水接触的可能。    
    P231 + P232        在惰性气体下操作。 防潮。    
    P233        保持容器密闭。    
    P240        容器和接收设备接地。    
    P241        使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。    
    P242        只能使用不产生火花的工具。    
    P243        采取措施，防止静电放电。    
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    事故响应
    P301 + P312        如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。    
    P301 + P330 + P331        如果吞咽：漱口，不要催吐。    
    P302 + P334        如果皮肤接触：浸入冷水/用湿绷带包扎。    
    P303 + P361 + P353        如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋    
    浴。
    P304 + P340        如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
    P310        立即呼叫中毒控制中心或医生.    
    P321        具体处置（见本标签上提供的急救指导）。    
    P335 + P334        掸掉皮肤上的细小颗粒，浸入冷水/用湿绷带包扎。    
    P363        沾污的衣服清洗后方可再用。    
    P370 + P378        火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    安全储存
    P402 + P404        存放于干燥处/密闭的容器中。    
    P403 + P233        存放于通风良的地方。 保持容器密闭。    
    P403 + P235        保持低温，存放于通风良好处。    
    P405        存放处须加锁。    
    P422        内装物存放于惰性气体之下。    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物
    可能产生易爆过氧化物。, 反复暴露可能引起皮肤干燥和开裂。

---

模块 3. 成分/组成信息
  3.2 混合物
    : Lithium methanide
    别名
    MeLi
    : CH3Li
    分子式
    : 21.98 g/mol
    分子量
    组分        分类        浓度或浓度范围    
    Diethyl ether
    化学文摘登记号(CA        60-29-7        Flam. Liq. 1; Acute Tox. 4;        50 - 100 %    
    S No.)        200-467-2        Acute Tox. 5; Eye Irrit. 2B;    
    EC-编号        603-022-00-4        STOT SE 3; H224, H302,    
    索引编号        H320, H333, H336    
    Methyllithium
    Pyr. Liq. 1; Water-react 1; Skin 5 - 7 %
    化学文摘登记号(CA        917-54-4    
    S No.)        213-026-4        Corr. 1B; Eye Dam. 1; H250,    
    EC-编号        H260, H314    
    如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

---

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
    灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎, 肺水肿,
    该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

---

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    干粉
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氧化锂
    碳氧化物, 氧化锂
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

---

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
    人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 不要用水冲洗。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
    切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
    贮存期间严禁与水接触。
    建议的贮存温度： 2 - 8 °C
  7.3 特定用途
    无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    组分        化学文摘登        值        容许浓度        基准    
    记号(CAS
    No.)
    Diethyl ether        60-29-7        PC-        300 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    PC-        500 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    飞溅保护
    物料: 氟橡胶
    最小的层厚度 0.7 mm
    溶剂渗透时间: 30 min
    测试过的物质Vitoject® (KCL 890 / Z677698, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
    374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
    （EN
    14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 液体
    颜色: 淡黄
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    无数据资料
    f) 沸点、初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    -17 °C - 闭杯
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    0.732 g/mL 在 25 °C
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    遇水剧烈反应。
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。 暴露在潮湿中。
  10.5 不相容的物质
    氧, 氧化剂, 酸, 醇类, 遇水剧烈反应。
  10.6 危险的分解产物
    与水反应形成 - 和水反应释放易燃烧和/或爆炸性气体

---

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强    
    蒸气可引起睡意和眩昏。
    摄入        误吞对人体有害。 引致灼伤。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。    
    眼睛        引起眼睛灼伤。    
    接触后的征兆和症状
    灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎, 肺水肿,
    该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响
    无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

---

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 3394        国际海运危规: 3394        国际空运危规: 3394    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A